Районный центр, город Волхов, один из самых молодых городов Ленинградской области.
Его образование связано с построением первенца плана ГОЭРЛО – Волховской гидроэлектростанции. В 1920 году началось строительство гидроэлектростанции на порожистом участке реки Волхов. 19 декабря 1926 года Волховская ГЭС вступила в строй. В те времена она была самой крупной гидроэлектростанцией в стране – её мощность в 5 раз превышала мощность всех гидроэлектростанций дореволюционной России.
Через несколько лет после пуска Волховской ГЭС, в 1930 году на Волхове началось строительство нового крупного предприятия – алюминиевого завода. Волховский алюминиевый завод – первенец отечественной алюминиевой промышленности. 14 мая 1932 года здесь получили первый металл из отечественного сырья.
Благодаря строительству ГЭС и алюминиевого завода, на берегах Волхова возник посёлок гидростроителей и энергетиков, названный Волховстроем. В 1933 году получивший статус города. В апреле 1940 года он был переименован в Волхов.
В тяжелые годы Великой Отечественной войны Волхов не раз упоминался в сводках Совинформбюро. В ноябре 1941 года враг подошел к Волхову. Линия фронта проходила вблизи алюминиевого завода, в четырех-пяти километрах от ГЭС. Оборонявшие район Волхова войска 54-й армии оказались почти в полном окружении. Но несмотря на обстрелы, Волховская ГЭС продолжала подавать электрический ток по проложенному по дну Ладоги кабелю в осажденный Ленинград. Противник рвался к Волхову, зная, что четыре железнодорожные магистрали и водная артерия Мариинской системы скрещиваются в этом районе.
Большая часть жителей города была эвакуирована, оставшееся население было мобилизовано на строительство оборонительных рубежей вокруг города .
В начале декабря защитники Волхова получили подкрепление. Крупные соединения советских войск были переправлены через Ладожское озеро из осажденного Ленинграда. Войска 54-й армии в конце ноября 1941 года остановили наступление гитлеровцев в районе Волхова, а затем отбросили их от Волхова.
27 декабря Советское Информбюро сообщило: "Части 54-й армии генерал-майора Федюнинского (Ленинградский фронт) за период с 18 по 25 декабря разгромили волховскую группу противника... Освобождено от противника 32 населенных пункта".
Под Волховом наша армия одержала одну из первых крупных побед в самый трудный период Великой Отечественной войны, остановив наступление гитлеровцев в конце ноября 1941 года.
В 1942 году в город начали возвращаться жители. Возобновили работу больницы, поликлиники, школы, бани, был проведен ремонт жилого фонда и общественных зданий, пострадавших от обстрелов. В Волхове были развернуты эвакопункты . Более миллиона жителей Ленинграда приняли эвакопункты Волхова.
Стойкость и мужество защитников города, трудовой героизм его жителей позволили им не только выстоять в тяжелые военные годы, но и внести свой вклад в Великую Победу. 1 декабря 2015 года в Москве подписано Постановление Президиума Межгосударственного Союза Городов-Героев, в котором говорится: «За выдающиеся заслуги перед Отечеством, мужество, массовый трудовой героизм, проявленный жителями города Волхова в борьбе с фашистскими захватчиками, и в ознаменование 70-летия окончания Второй мировой войны присвоить городу Волхову почетное международное звание Город Трудовой Доблести и Славы».

Современный Волхов – это крупный промышленный центр и важный транспортный узел железных дорог на Санкт-Петербург, Петрозаводск, Вологду и Великий Новгород. Промышленные предприятия города производят алюминий, химические удобрения, мебель, строительные детали, комбикорма, швейные изделия, в городе с 1969 года существует музей Г.О. Графтио, инженера спроектировавшего и построившего Волховскую ГЭС.